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本文主要考虑碱金属氯化物对金属材料的高温腐蚀特性，采用涂抹KCl的方式表征燃料灰在金属表面的沉积。而高碱金属燃料燃烧过程中存在的硫化腐蚀和硫酸盐腐蚀有待进一步研究。

作者

仝 声1，王治宙2，3，康亚倩3，吕 媛3，牛艳青3

作者单位

1. 中国国电电力发展股份有限公司

2. 中煤科工集团西安研究院有限公司

3. 西安交通大学 能源与动力工程学院 动力工程多相流国家重点实验室

摘要

准东煤及生物质燃料中由于富含碱金属如Na、K等元素，在燃烧过程中会产生灰相关问题，易形成烟气侧受热面的积灰结渣以及金属管壁的高温腐蚀，影响金属管束的换热效率和使用安全，严重时会导致爆管，威胁锅炉的正常安全运行。通过模拟烟气气氛对金属材料15CrMoG和T91进行高温腐蚀试验，并采用KCl涂抹方法模拟受热面表面碱金属盐的沉积腐蚀现象，利用SEM、EDS和XRD等检测方法分析腐蚀产物的形貌与组成，研究金属材料、腐蚀时间和反应温度对碱金属氯化物高温腐蚀的影响。结果表明：金属表面的KCl涂层加剧了金属腐蚀，碱金属氯化物可有效加剧对金属材料的高温腐蚀程度。在不同腐蚀时间和反应温度下，金属材料15CrMoG的腐蚀增重与腐蚀层厚度均大于T91，表明T91的抗腐蚀性能优于15CrMoG。随着反应时间的增加，腐蚀增重与腐蚀增厚逐渐增大，而腐蚀速率逐渐降低，在腐蚀时间低于20 h时，腐蚀速率较快；处于20～48 h时，腐蚀速率明显降低，总体上腐蚀曲线符合抛物线规律。导致腐蚀后期腐蚀速率降低的主要原因是由于碱金属腐蚀会导致形成致密氧化膜覆盖在金属基体表面，对金属有一定的保护作用，减缓了腐蚀的发生。随着反应温度的增加，腐蚀加剧，在温度低于500 ℃时，腐蚀增重曲线斜率较小，腐蚀速率较低；温度高于500 ℃时，曲线斜率明显增加，腐蚀速率加快。腐蚀增厚曲线与增重曲线趋势基本一致，腐蚀曲线符合抛物线规律。随着温度的升高，碱金属腐蚀的化学反应速率与温度呈指数关系，温度升高，参加腐蚀反应的活化分子数增多，腐蚀反应速率得以迅速加快。由腐蚀微观形貌图可看到腐蚀前金属基体结构完整，表面较平滑，腐蚀后金属与腐蚀层的接触表面出现凹凸不平的结构，随着腐蚀时间的增加，腐蚀层的厚度逐渐增大。综合分析样品的SEM-EDS检测结果可以得到2种金属材料腐蚀产物的主要组成元素是Fe和O，结合XRD物相峰谱识别分析得到金属材料的腐蚀产物主要以Fe 2 O 3 的形式存在。

文中插图

图1 未涂抹KCl的15CrMoG在400 ℃腐蚀曲线及腐蚀试样样貌示意

图2 涂抹KCl的金属材料在700 ℃腐蚀曲线

图3 涂抹KCl金属材料在6 h的腐蚀曲线

图4 15CrMoG在600 ℃时的微观腐蚀形貌

图5 T91在600 ℃时的腐蚀微观形貌

图6 XRD物相分析

结论

针对锅炉燃烧过程中普遍存在的硫化腐蚀、硫酸盐腐蚀和氯化盐腐蚀，本文在模拟锅炉烟气气氛下，利用KCl涂抹方法模拟高碱金属燃料灰的沉积腐蚀，对金属材料15CrMoG和T91进行高温腐蚀试验。研究了金属材料、反应温度及反应时间等对碱金属氯化物腐蚀的影响。

1）金属材料T91的抗腐蚀性能高于15CrMoG。T91中Cr元素含量远大于15CrMoG，造成了2种材料抗腐蚀性能的差异。

2）腐蚀初期腐蚀速率较快，随反应时间的延长，腐蚀速率下降，腐蚀形成的氧化膜对金属有一定的保护作用，延缓了腐蚀反应速率。但当KCl附着在金属表面后，氧化腐蚀过程中会生成Cl2穿过氧化膜表面的空隙和裂缝，与金属基体发生反应，造成进一步腐蚀。

3）腐蚀反应速率和温度呈现指数关系。温度低于500 ℃时，腐蚀速率较低；温度高于500 ℃时，腐蚀速率明显加快。腐蚀增厚曲线的趋势与腐蚀增重曲线趋势大致相同。

4）金属材料15CrMoG和T91在试验温度下腐蚀氧化膜的主要成分是Fe和O，还有少量的Cr。结合XRD物相分析结果，认为Fe2O3是腐蚀氧化膜的主要物质。

引文格式

仝声，王治宙，康亚倩,等.碱金属氯化物对金属材料的高温腐蚀特性研究[J].洁净煤技术，2020，26(1):77-82.

TONG Sheng,WANG Zhizhou,KANG Yaqian,et al.Studies on high temperature corrosion characteristics of alkali metal chloride to metal materials[J].Clean Coal Technology，2020，26(1):77-82.

END

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